有机氯农药和有机磷农药的圆盘萃取气相色谱法测定_1

方法提要

利用固-液萃取原理
，借助圆盘固相萃取装置用C18萃取膜萃取地下水中残留有机氯农药和有机磷农药，富集在C18萃取膜上的目标物分别经丙酮
、正己烷淋洗后经氮气浓缩、定容。气相色谱-电子捕获检测器测定其中有机氯农药 、气相色谱-火焰光度检测器测定有机磷农药 。外标法定量
。

方法适用地下水
、地表水等水体中p ，p'-DDE、p
，p'-DDD 、o，p'-DDT
、p ，p'-DDT、α-六六六 、β-六六六
、γ-六六六、δ-六六六 、六氯苯
、七氯、艾氏剂 、环氧七氯、α-氯丹
、γ-氯丹、狄氏剂 、异狄氏剂
、六氯苯等16种有机氯农药
，和敌敌畏、速灭磷 、甲拌磷
、二嗪磷、稻丰散 、异稻瘟净
、甲基对硫磷、杀螟松 、马拉硫磷
、毒死蜱、溴硫磷 、对硫磷、杀扑磷等13种有机磷农药残留量的测定。当取样量为1.0L时，方法检出限0.15～1.5ng/L(依赖于仪器的灵敏度
、分析条件和样品基质等) 。

仪器和装置

GC-2010气相色谱(日本岛津公司)配火焰光度检测器(FPD);6890NGC气相色谱(美国安捷伦公司) ，配微池电子捕获检测器(μECD);或其他相当配制
。

圆盘固相萃取设备(美国SUPELCO公司)。

固相萃取圆盘膜ENVI-18DSK(美国SUPELCO公司)
，直径47mm，厚度0.6mm;真空泵 。

色谱柱HT-8(澳大利亚SGE公司) ，25.0m×220μm;0.25μm;色谱柱
，Rtx?-OPP2(美国RESTEK公司)，30.0m×0.53mm;0.5μm
。

试剂

同82.14.1。

样品采集、保存和制备

同82.14.1 。

分析步骤

1)样品提取
。将5mL丙酮小心倒入蓄水器 ，立刻在低真空状态下抽滤5min。分别再加入5mL甲醇和5mL试剂水，继续在低真空状态下抽滤
，待圆盘表面暴露空气前将含有40ng的三苯基膦酸酯 、2，4 ，5
，6-四氯-间二甲苯与二丁基氯菌酸酯替代物标准的1.0L水样倒入蓄水器中，调整真空度使样品流速保持50mL/min ，待水样全部通过圆盘后
，继续低真空状态下抽滤5min 。最后再将5mL丙酮
、10mL正己烷淋洗液依次倒入圆盘，低真空状态下抽滤 ，用收集瓶收集淋洗液。待淋洗液收集完成后
，静置分层，将分层后的有机相转移至浓缩瓶中 ，N2吹浓缩有机相
，最后正己烷定容至1.0mL，GC测定
。

2)有机氯农药分析气相色谱条件(GC-ECD)。进样口温度 ，270℃;检测器温度，322℃;柱前压
，83.3kPa;进样方式，不分流;进样体积 ，1μL 。色谱升温程序:起始温度70℃
，保持1min;以10℃/min升至230℃;再以5℃/min升至265℃;再以8℃/min升至320℃，保持3min
。

3)有机磷农药气相色谱条件(GC-FPD)。进样口温度 ，220℃;检测器温度
，280℃;吹扫流量，3.0mL/min;柱前压 ，5.0×6894.76Pa;空气流量
，82.0mL/min;氢气流量，90.0mL/min;进样方式 ，不分流进样;进样体积
，4μL 。色谱升温程序:起始温度120℃;以10℃/min升至200℃，保持5min;以10℃/min升至250℃ ，保持2min
。

定性与定量分析

同82.14.1。

方法性能指标

1)萃取方式和洗脱剂对回收率的影响(表8.28) 。

表82.28 萃取方式和洗脱剂对有机氯和有机磷农药回收率的影响(单位:%)

2) 方法的检出限、线性范围及精密度和准确度
。为了验证方法的准确度和精密度，对方法进行 6 次平行实验。结果表明
，加标量分别为 2ng/L 和 20ng/L 的 1.0L 模拟水样，16 种有机氯农药的平均回收率为 64.7%～ 102% ，相对标准偏差 2.9%～ 15%  。加标量分别为10ng/L 、100ng/L 的1.0L 模拟水样
，13 种有机磷农药各组分的平均回收率在 65.9%～104% 之间，平均 回 收率 的相 对 标准 偏 差 在 1.7%～ 17% 之 间 ，实 验 结果 见 表82.29 和表82.30
。

表82.29 有机氯农药方法的检出限
、线性范围及精密度和准确度

注: R 为平均回收率
，测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出。

表82.30 有机磷农药方法的准确度和精密度

续表

注: R 为平均回收率，测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出 。

3) 色谱图的考察。16 种有机氯农药和 13 种有机磷农药的气相色谱图分别见图82.7和图82.8
。

图82.7 16 种有机氯农药标准样品气相色谱图(10ng/mL)

图82.8 13 种有机磷农药标准的气相色谱图(20ng/mL)

色谱柱最好不要反冲 ，除非该色谱柱厂家明确说明允许反冲（允许并不代表支持）。

反冲的话一定要用低流速
，长时间，并且尽量避免用水做流动相 。

反冲是没有办法的办法 ，反冲后柱效有很大程度的下降（一般柱效下降一半左右）
，下降的太厉害的话，只有换柱子
。

C18的柱子一般正常使用为2-3年 ，这是笼统数据，要看你的保养和具体使用时间